ПМ-19 хімія 01.11.21

 

01.11.2021

Лекція (2 год.)

Тема 1.17. Мідь, фізичні та хімічні властивості міді. Сполуки Купруму.

Опрацювати: матеріал лекції.

Виконати (письмово):

1. Конспект лекції

2. Для самостійного вивчення:

Тема 1.18. Сплави на основі міді. Їх властивості, застосування.

Тема 1.19. Цинк. Властивості та застосування.

Введення

Купрум - елемент побічної підгрупи першої групи, четвертого періоду періодичної системи хімічних елементів Д. І. Менделєєва, з атомним номером 29. Позначається символом Cu ( лат. Cuprum ). 

Проста речовина мідь - це пластичний перехідний метал золотаво-рожевого кольору (рожевого кольору при відсутності оксидної плівки). C давніх пір широко застосовується людиною.

1. Історія та походження назви

Мідь - один з перших металів, широко освоєних людиною через порівняльної доступності для отримання з руди і малої температури плавлення. В давнину застосовувалася в основному у вигляді сплаву з оловом - бронзи для виготовлення зброї (бронзовий вік).

Латинська назва міді Cuprum походить від назви острова Кіпр, де вже в III тисячолітті до н. е. існували мідні рудники й здійснювалась виплавка міді.

2. Знаходження в природі

Мідь зустрічається в природі як в з'єднаннях, так і в самородному вигляді. Промислове значення мають халькопірит CuFeS_2, також відомий як мідний колчедан, халькозін Cu₂S і борніт Cu₅ FeS_4. Разом з ними зустрічаються і інші мінерали міді: ковеллін CuS, Купрій Cu₂O, 

азурит Cu₃(CO₃)₂(OH)_2, малахіт Cu₂CO₃(OH)_2. 

Іноді мідь зустрічається в самородному вигляді, маса окремих скупчень може досягати 400 тонн ^[2]. Сульфіди міді утворюються в основному в середньотемпературних гідротермальних жилах. Також нерідко зустрічаються родовища міді в осадових породах - мідисті пісковики і сланці. Найбільш відомі з родовищ такого типу - Удокан в Читинської області, Джезказган в Казахстані, меденосний пояс Центральної Африки і Мансфельд в Німеччині. Інші найбагатші родовища міді знаходяться в Чилі (Ескондідо і Кольяусі) і США (Моренсі) ^[3].

Велика частина мідної руди добувається відкритим способом. Зміст міді в руді становить від 0,3 до 1,0%.

3. Фізичні властивості

Мідь - золотисто-рожевий пластичний метал, на повітрі швидко покривається оксидною плівкою, яка надає їй характерний інтенсивний жовтувато-червоний відтінок. Тонкі плівки міді на просвіт мають зеленувато-блакитний колір. Мідь утворює кубічні гранецентровані гратки.

Мідь має високу тепло- ^[4] і електропровідність (займає друге місце по електропровідності після срібла). Має два стабільні ізотопи - ⁶³Cu і ⁶⁵Cu, і кілька радіоактивних ізотопів. Самий довгоживучий з них, ⁶⁴Cu, має період напіврозпаду 12,7 ч і два варіанти розпаду з різними продуктами.

Існує ряд сплавів міді: латуні - з цинком, бронзи - з оловом і іншими елементами, мельхіор - з нікелем, бабіти - зі свинцем і інші.

4. Хімічні властивості

Не змінюється на повітрі при відсутності вологи і діоксиду вуглецю. Є слабким відновником, не реагує з водою, розбавленою хлоридною кислотою. Окислюється концентрованими сірчаною та азотною кислотами, "Царською горілкою", киснем, галогенами, халькогенами (VI A), оксидами неметалів. Реагує при нагріванні з галогеноводнями.

На вологому повітрі мідь окислюється, утворюючи основний карбонат міді (II) :

Реагує з концентрованою холодною сульфатною кислотою:

З концентрованою гарячою сульфатною кислотою:

З безводною сульфатною кислотою при 200 ^оC:

C розведеною сульфатною кислотою при нагріванні в присутності кисню повітря:

Реагує з концентрованою нітратною кислотою:

З розведеною нітратною кислотою:

З «царською горілкою»:

C розведеною хлоридною кислотою в присутності кисню:

З газоподібним хлороводнем при 500-600 ^оC:

З бромоводнем:

Також мідь реагує з концентрованою оцтовою кислотою в присутності кисню:

Мідь розчиняється в концентрованому гідроксиді амонію, з утворенням аміакатів :

Окислюється до оксиду міді (I) при нестачі кисню і 200 ^оC і до оксиду міді (II), при надлишку кисню і температурах близько 400-500 ^оC:

Мідний порошок реагує з хлором, сіркою (у рідкому сірковуглеці) і бромом (в ефірі), при кімнатній температурі:

При 300-400 ^оC реагує із сіркою і селеном :

C оксидами неметалів:

Мідь реагує з ціанідом калію з утворенням діціанокупрата (I) калію, луга і водню :

З концентрованою хлоридною кислотою і хлоратом калію :

4.1. Сполуки Купруму.

У сполуках Купрум буває двох ступенів окислення: менш стабільному ступені Cu ⁺ і набагато більш стабільному Cu ^{2 +,} відповідно синього і синьо-зеленого кольору.

Карбонат Купруму (II) має зелене забарвлення, що є причиною позеленіння елементів будівель, пам'ятників і виробів з міді. Сульфат Купруму (II) при гідратації дає сині кристали мідного купоросу CuSO₄∙5H₂O, використовується як фунгіцид. Також існує нестабільний сульфат Купруму (I). Існує два стабільні оксида - купрум (I) оксид Cu₂O та купрум (II) оксид  CuO. Хлорид міді (I) - безбарвні кристали (у масі білий порошок) щільністю 4,11 г / см . У сухому стані стійкий. У присутності вологи легко окислюється киснем повітря, набуваючи синьо-зеленого забарвлення. Може бути синтезований відновленням хлориду міді (II) сульфитом натрію у водному розчині.

4.2. Сполуки Купруму (I)

Багато сполук Купруму (I) мають біле забарвлення або безбарвні. Це пояснюється тим, що в іоні Cu ⁺ всі п'ять Зd-орбіталей заповнені парами електронів. Проте оксид Cu₂O має червонувато-коричневе забарвлення. Іони Cu ⁺ у водному розчині нестійкі і легко піддаються диспропорціонуванню:

2Cu ⁺ (водн.) → Cu ^{2 +} (водн.) + Cu (тв.)

У той же час, Купрум (I) зустрічається у формі сполук, які не розчиняються у воді, або в складі комплексів. Наприклад, діхлорокупрат (I)-іон [CuCl ₂] ^- стійкий. Його можна отримати, додаючи концентровану соляну кислоту до хлориду міді (I):

CuCl (тв.) + Cl ^- (водн.) → [CuCl ₂] ^- (водн.)

Купрум (І) хлорид - біла нерозчинна тверда речовина. Як і інші галогеніди Купруму (I), він має ковалентний характер і більш стійкий, ніж галогенід Купруму (II). Купрум (І) хлорид можна отримати при сильному нагріванні купрум (ІІ) хлориду:

2CuCl ₂ (тв.) → 2CuCl (тв.) + Cl ₂ (р.)

Іони міді забарвлюють полум'я в зелений колір.

Утворює нестійкий комплекс з CO

CuCl + CO → Cu (CO) Cl , який розкладається при нагріванні.

4.3. Сполуки Купруму (II)

Ступінь окислення II - найбільш стабільний ступінь окислення Купруму. Солі Купруму (II) утворюються при розчиненні міді в кислотах-окислювачах (азотній, конц. сульфатній). Більшість солей в цьому ступені окислення мають синє або зелене забарвлення.

5. Застосування

5.1. У електротехніці

Через низький питомий опір (поступається лише сріблу), мідь широко застосовується в електротехніці для виготовлення силових кабелів, проводів або інших провідників. Мідні дроти, в свою чергу, також використовуються в обмотках енергозберігаючих електроприводів (побут: електродвигунах) і силових трансформаторів. Для цих цілей метал повинен бути дуже чистий: домішки різко знижують електричну провідність. Наприклад, присутність у міді 0,02% алюмінію знижує її електричну провідність майже на 10% ^[6].

5.2. Теплообмін

Інша корисна властивість міді - висока теплопровідність. Це дозволяє застосовувати її в різних пристроях, теплообмінниках, до числа яких відносяться і широко відомі радіатори охолодження, кондиціонування та опалення.

5.3. Для виробництва труб

У зв'язку з високою механічною міцністю і придатністю для механічної обробки, мідні безшовні труби круглого перерізу отримали широке застосування для транспортування рідин і газів: у внутрішніх системах водопостачання, опалення, газопостачання, системах кондиціонування і холодильних агрегатах. У ряді країн труби з міді є основним матеріалом, застосовуваним для цих цілей: у Франції, Великобританії та Австралії для газопостачання будівель, у Великобританії, США, Швеції та Гонконзі для водопостачання, у Великобританії та Швеції для опалення.

5.4. Сплави

5.4.1. Сплави на основі міді

У різноманітних галузях техніки широко використовуються сплави з використанням міді, самими широко поширеними з яких є згадувані вище бронза і латунь. Обидва сплави є загальними назвами для цілої родини матеріалів, у які крім олова і цинку можуть входити нікель, вісмут та інші метали. Наприклад, до складу так званого гарматного металу, який у XVI-XVIII ст. дійсно використовувався для виготовлення артилерійських гармат, входять всі три основних метали - мідь, олово, цинк; рецептура мінялася від часу і місця виготовлення гармат. У наш час латунь знаходить застосування у військовій справі в кумулятивних боєприпасах завдяки високій пластичності, велика кількість латуні йде на виготовлення збройових гільз.

Для деталей машин використовують сплави міді з цинком, оловом, алюмінієм, кремнієм та ін (а не чисту мідь) через їх більшу міцність: 30-40 кгс / мм у сплавів і 25-29 кгс / мм у технічно чистої міді. Модуль пружності мідних сплавів (900-12000 кгс / мм нижче, ніж у сталі). Основна перевага мідних сплавів - низький коефіцієнт тертя (що робить особливо раціональним застосуванням їх в парах ковзання), що поєднується для багатьох сплавів з високою пластичністю і хорошою стійкістю проти корозії в ряді агресивних середовищ і хорошою електропровідністю. Величина коефіцієнта тертя практично однакова у всіх мідних сплавів, тоді як механічні властивості і зносостійкість, а також поведінка в умовах корозії залежать від складу сплавів, а отже, від структури. Міцність вище у двофазних сплавів, а пластичність у однофазних. Міднонікелеві сплави використовуються для карбування розмінної монети .

Міднонікелеві сплави, в тому числі і так званий "адміралтейський" сплав, широко використовуються в суднобудуванні і галузях, пов'язаних з можливістю агресивного впливу морської води, через високу корозійну стійкість.

Мідь є важливим компонентом твердих припоїв - сплавів з температурою плавлення 590-880 градусів Цельсія, що володіють хорошою адгезією до більшості металів, і застосовуються для міцного з'єднання різноманітних металевих деталей, особливо, з різнорідних металів, від трубопровідної арматури до рідинних ракетних двигунів.

Дюраль (дюралюміній) визначають, як сплав алюмінію і міді (міді в Дюралі 4,4%).

5.4.2. Ювелірні сплави

У ювелірній справі часто використовуються сплави міді з золотом для збільшення міцності виробів до деформацій і стирання, так як чисте золото дуже м'який метал і нестійкий до цих механічних впливів.

5.5. Інші сфери застосування

Мідь - самий широко вживаний каталізатор полімеризації ацетилену. Через це трубопроводи з міді для транспортування ацетилену можна застосовувати тільки при вмісті міді в сплаві матеріалу труб не більше 64%.

Широко застосовується мідь в архітектурі. Покрівлі та фасади з тонкої листової міді через автозатуханія процесу корозії мідного листа служать безаварійно по 100-150 років.

Прогнозованим новим масовим застосуванням міді обіцяє стати її використання в якості бактерицидних поверхонь в лікувальних установах для зниження внутрішньолікарняного бактеріопереноса: дверей, ручок, водозапорної арматури, перил, поручнів ліжок, стільниць - всіх поверхонь, до яких торкається рука людини.

6. Біологічна роль

Продукти, багаті на мідь.

Мідь є необхідним елементом для всіх вищих рослин і тварин. У струмі крові мідь переноситься головним чином білком церулоплазміном. Після засвоєння міді кишечником вона транспортується до печінки за допомогою альбуміну. Мідь зустрічається у великій кількості ферментів, наприклад, в цитохром-с-оксидазах.

У крові більшості молюсків і членистоногих мідь використовується замість заліза для транспорту кисню.

Передбачається, що мідь і цинк конкурують один з одним у процесі засвоєння в травному тракті, тому надлишок одного з цих елементів в їжі може викликати недолік іншого. Здоровій дорослій людині необхідно надходження міді в кількості 0,9 мг на день.

6.1. Токсичність

Деякі сполуки міді можуть бути токсичні при перевищенні ПДК в їжі і воді. Вміст міді в питній воді не повинен перевищувати 2 мг / л, однак знижений уміст міді в питній воді також небажаний. Всесвітня Організація Охорони Здоров'я (ВООЗ) сформулювала в 1998 році це правило так: "Ризики для здоров'я людини від нестачі міді в організмі багаторазово вище, ніж ризики від її надлишку".

У 2003 році в результаті інтенсивних досліджень ВООЗ переглянула попередні оцінки токсичності міді. Було визнано, що мідь не є причиною розладів травного тракту ^[10].

6.2. Бактерицидність

Бактерицидні властивості міді і її сплавів були відомі людині давно. У 2008 році після тривалих досліджень Федеральне Агентство з Охорони Навколишнього Середовища США (US EPA) офіційно присвоїло міді і декільком сплавам міді статус речовин з бактерицидною поверхнею ^[11] (агентство підкреслює, що використання міді в якості бактерицидної речовини може доповнювати, але не повинно замінювати стандартну практику інфекційного контролю). Особливо виражена бактерицидна дія поверхонь з міді (і її сплавів) проявляється ри контакті її з метицилін -стійким штамом стафілокока золотистого, відомого як "супермікроб" MRSA ^[12]. Влітку 2009 була встановлена ​​роль міді та сплавів міді в інактивації вірусу грипу A / H1N1 (т. зв. " свинячий грип ") ^[13].

6.3. Органолептичні властивості

Іони міді надають надлишку міді у воді виразний " металевий смак ". У різних людей поріг органолептичного визначення міді у воді становить приблизно 2-10 мг / л. Природна здатність до такого визначення підвищеного вмісту міді у воді є природним механізмом захисту від прийому всередину води з зайвим вмістом міді.

7. Виробництво, видобуток і запаси міді

Світовий видобуток міді в 2000 році становив близько 15 млн т., a в 2004 році - близько 14 млн т ^[14] [15]. Світові запаси в 2000 році становили, за оцінкою експертів, 954 млн т., з них 687 млн т. підтверджені запаси ^[14]. Таким чином, при нинішніх темпах споживання запасів міді вистачить приблизно на 60 років.

Світове виробництво міді в 2007 році становило ^[18] 15400000 т, а в 2008 році - 15,7 млн т. Лідерами виробництва були:

1.     Чилі (5,560 млн т в 2007 р. і 5,600 млн т в 2008 р.),

2.     США (1,170 / 1,310),

3.     Перу (1,190 / 1,220),

4.     Китай (0,946 / 1,000),

5.     Австралія (0,870 / 0,850),

6.     Росія (0,740 / 0,750),

7.     Індонезія (0,797 / 0,650),

8.     Канада (0,589 / 0,590),

9.     Замбія (0,520 / 0,560),

10.  Казахстан (0,407 / 0,460),

11.  Польща (0,452 / 0,430),

12.  Мексика (0,347 / 0,270).

За обсягом світового виробництва і споживання мідь займає третє місце після заліза і алюмінію.

Розвідані світові запаси міді на кінець 2008 року становлять 1 млрд т, з них підтверджені - 550 млн т. Причому, оціночно, вважається що глобальні світові запаси на суші складають 3 млрд т, а глибоководні ресурси оцінюються в 700 млн т.

7.1. Способи видобутку

Цей метал зустрічається в природі в самородному вигляді частіше, ніж золото, срібло і залізо. Сплав міді з оловом ( бронзу) отримали вперше за 3000 років до н. е. на Близькому Сході. Бронза приваблювала людей міцністю і хорошою ковкість, що робило її придатною для виготовлення знарядь праці і полювання, посуду, прикрас. Всі ці предмети знаходять в археологічних розкопках.

Спочатку мідь добували з малахітової руди, а не з сульфідної, оскільки вона не вимагає попереднього випалу. Для цього суміш руди і вугілля поміщали в глиняний посуд, посудину ставили в невелику яму, а суміш підпалювали. Чадний газ відновлював малахіт до вільної міді:

2CO + (CuOH)₂CO₃   3CO₂ + 2Cu + H₂O.

Добування міді називають прабабусею металургії. Її видобуток і виплавка були налагоджені ще в Давньому Єгипті, за часів фараона Рамзеса II (1300-1200 рр.. до н. е..). Стародавні єгиптяни нагнітали повітря в плавильні печі за допомогою міхів, а деревне вугілля отримували з акації та фінікової пальми. Вони виплавили близько 100 т чистої міді.

Зараз відомо більше 170 мінералів, що містять мідь, але з них тільки 14-15 мають промислове значення. Це - халькопірит (він же мідний колчедан), малахіт, зустрічається і самородна мідь. У мідних рудах часто в якості домішок зустрічаються молібден, нікель, свинець, кобальт, рідше - золото, срібло. Зазвичай мідні руди збагачуються на фабриках, перш ніж надходять на міделиварні комбінати. Багаті міддю Казахстан, США, Чилі, Канада, африканські країни - Заїр, Замбія, Південно-Африканська республіка. Ескондідо - найбільший у світі кар'єр, в якому видобувають мідну руду. Розташований в Чилі.

7.2. Сучасні способи видобутку

90% первинної міді отримують пірометалургійним способом, 10% - гідрометалургійним. Гідрометалургійний спосіб - це отримання міді шляхом її вилуговування слабким розчином сірчаної кислоти і наступного виділення металевої міді з розчину. Пірометалургійний спосіб складається з декількох етапів: збагачення, випалу, плавки на штейн, продувки в конвертері, рафінування.

Для збагачення мідних руд використовується метод флотації (заснований на використанні різної змочуваності мідьвмісних частинок і порожньої породи), який дозволяє отримувати мідний концентрат, який містить від 10 до 35% міді.

Мідні руди та концентрати з великим вмістом сірки зазнають окислювального випалу. В процесі нагрівання концентрату або руди до 700-800 ^оC у присутності кисню повітря, сульфіди окислюються і вміст сірки знижується майже вдвічі від первісного. Обпалюють тільки бідні (з вмістом міді від 8 до 25%) концентрати, а багаті (від 25 до 35% міді) плавлять без випалу.

Після випалу руда і мідний концентрат піддаються плавці на штейн, що представляє собою сплав, який містить сульфіди міді та заліза. Штейн містить від 30 до 50% міді, 20-40% заліза, 22-25% сірки, крім того, штейн містить домішки нікелю, цинку, свинцю, золота, срібла. Найчастіше плавка проводиться в полум'яних відбивних печах.     Температура в зоні плавки 1450 ^оC.

З метою окислення сульфідів і заліза, отриманий мідний штейн піддають продувці стисненим повітрям у горизонтальних конвертерах з боковим дуттям. Утворені окисли переводять в шлак. Температура в конвертері становить 1200-1300 ^оC. Цікаво, що тепло в конвертері виділяється за рахунок протікання хімічних реакцій, без подачі палива. Таким чином, в конвертері отримують чорнову мідь, що містить 98,4 - 99,4% міді, 0,01 - 0,04% заліза, 0,02 - 0,1% сірки і невелику кількість нікелю, олова, сурми, срібла, золота. Цю мідь зливають в ківш і розливають в сталеві виливниці або на розливні машини.

Далі, для видалення шкідливих домішок, чорнову мідь рафінують (проводять вогневе, а потім електролітичне рафінування). Сутність вогневого рафінування чорнової міді полягає в окисленні домішок, видаленні їх з газами та перевід в шлак. Після вогневого рафінування отримують мідь чистотою 99,0 - 99,7%. Її розливають у виливниці і отримують чушки для подальшої виплавки сплавів (бронзи і латуні) або злитки для електролітичного рафінування.

Електролітичне рафінування проводять для отримання чистої міді (99,95%). Електроліз проводять в ваннах, де анод - з міді вогневого рафінування, а катод - з тонких листів чистої міді. Електролітом служить водний розчин. При пропусканні постійного струму анод розчиняється, мідь переходить в розчин, і, очищена від домішок, осідає на катодах. Домішки осідають на дно ванни у вигляді шлаку, який йде на переробку з метою вилучення цінних металів. Катоди вивантажують через 5-12 днів, коли їх маса досягне від 60 до 90 кг. Їх ретельно промивають, а потім переплавляють в електропечах ^[19].

7.2.1. Вплив на екологію

При відкритому способі видобутку після його припинення кар'єр стає джерелом токсичних речовин. Найтоксичніше озеро у світі - Берклі Піт - утворилося в кратері мідного рудника.

8. Цікаві факти

• Індіанці культури Чонос ( Еквадор) ще в XV - XVI століттях виплавляли мідь із вмістом 99,5% і робили з неї монети. Дана монета ходила по всьому західному узбережжю Південної Америки, в тому числі і в державі Інків ^[20].
• У Японії мідним трубопроводам для газу в будинках присвоєно статус "сейсмостійких".
• Інструменти, виготовлені з міді та її сплавів, не створюють іскор, а тому застосовуються там, де існують особливі вимоги безпеки (вогненебезпечні, вибухонебезпечні виробництва).
• В організмі дорослої людини міститься до 80 мг міді.
• Польські вчені встановили, що в тих водоймах, де присутня мідь, коропи відрізняються великими габаритами. У ставках чи озерах, де міді немає, швидко розвивається грибок, який вражає коропів ^[21].

Примітки

1.    Редкол.: Кнунянц І. Л. (гл. ред.) Хімічна енциклопедія: у 5 т. - Київ: Радянська енциклопедія, 1992. - Т. 3. - С. 7. - 639 с. -50 000 прим . - ISBN 5-85270-039-8.

2.    Мідь самородна в БСЕ - slovari.yandex.ru/dict/bse/article/00046/67000.htm

3.    Найбільші мономінеральних родовища (рудні райони, басейни) - uralgold.ru / very_big_f.html

4.    при 20 С 394,279 Вт / (м К), тобто 0,941 кал / (см сек С)

5.    ↑ ^1 2 Електротехнічний довідник. Т. 1. / Упорядник І. І. Алієв. - М.: ИП РадіоСофт, 2006. - C. 246. - ISBN 5-93037-157-1

6.    Застосування міді - www.magin.ru / primen.html

7.    ГОСТ Р 52318-2005 Труби мідні круглого перерізу для води і газу. Технічні умови - protect.gost.ru / document.aspx? control = 7 & baseC = 6 & page = 0 & month = 6 & year = 2008 & search = 52318 & id = 129454

8.    СП 31-116-2006 Проектування і пристрій покрівель з листової міді - dwg.ru/dnl/3215

9.    Ціна міді - coppertubeus.blogspot.com /

10.↑ ^1 2 CHEMICAL FACT SHEETS - www.who.int / water_sanitation_health / dwq / chemicals / coppersum.pdf (Англ.) . Фотогалерея - www.webcitation.org/617v1x1ji з першоджерела 22 серпня 2011.

11.US EPA - www.epa.gov / pesticides / factsheets / copper-alloy-products.htm

12.У США спостерігається спалах інфекції MRSA за межами госпіталів - www.rol.ru/news/med/news/03/03/07_017.htm

13.British Scientist Shares Expertise on Swine Flu Control in Beijing - www.copperinfo.co.uk/news/press-releases/pr762-british-scientist-copper-swine-flu.pdf

14.↑ ^1 2 3 Виробництво міді - www.ecsocman.edu.ru/db/msg/142462.html

15.У 2005 р. світовий видобуток міді збільшиться на 8% до 15,7 млн т. - Новини металургії - www.metalinfo.ru/ru/news/12150

16.Стратегія розвитку металургійної промисловості Російської Федерації на період до 2020 року - www.minprom.gov.ru/activity/metal/strateg/2. Мінпроменерго РФ (18 березня 2009). Фотогалерея - www.webcitation.org/617v2N5p7 з першоджерела 22 серпня 2011.

17.Металлонвест сплатив ліцензію за Удокан - www.metalinfo.ru/ru/news/34394

18.MINERAL COMMODITY SUMMARIES 2009 - minerals.usgs.gov/minerals/pubs/mcs/2009/mcs2009.pdf

19.Отримання міді - melita.com.ua / spravochnik_med.html

20.Espinoza Soriano, Waldemar. Etnohistoria ecuatoriana: estudios y documentos. - Quito: Abya-Yala, 1988. - P. 135.

21.Цікаві факти про мідь і мідні труби - www.stelmarket.ru/teh_inf/26.htm

Література

• Дані на початок XX століття : Мідь / / Енциклопедичний словник Брокгауза і Ефрона : В 86 томах (82 т. і 4 доп.) - СПб. , 1890-1907.
• Фрімантл М. Хімія в дії - М .: "Світ", 1991. - Т. 2.
• Р. А. Лідін, В. А. Молочко, Л. Л. Андрєєва Хімічні властивості неорганічних речовин - "Хімія", 2000. - С. 286.